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溶液中杂质对硫酸腐蚀行为的影响

    硫酸溶液中常含有氧化性、还原性、中性或吸附性物质等杂质或其他组分,这些组分对材料腐蚀的影响因环境不同而异。
    硫酸溶液中的溶解氧或Fe3+和Cu2+等氧化剂对于腐蚀的影响与其浓度、硫酸浓度和材质有关。稀酸中的氧化剂可能对部分耐纯稀酸或还原性介质腐蚀的金属不利,其腐蚀速率随着氧化剂浓度的增加而上升,如铜和铅等;或其腐蚀速率随着氧化剂浓度先的增加先下降后上升,如双相不锈钢和超级不锈钢等。只能在弱酸性硫酸中才能钝化的普通不锈钢或钛材,足够的氧化剂可以显著提高其在稀酸中的耐蚀性,若氧化剂浓度不够,则加速其腐蚀,一旦足够,腐蚀速率不再随其浓度的增加而变化。
    硫酸溶液中含有SO2或者SO32-、HCl和Cl-或HF等还原物质,对材料的影响一般是负面的,尽管有报道,氯化钠的存在会抑制硫酸环境的腐蚀状况,但是在实际生产过程中,存在于硫酸介质的氯离子会使钝性金属在硫酸中的钝化变得很困难,导致致钝电位增大,维钝区减小等现象。不仅加剧其均匀腐蚀的程度,还常引发孔蚀、缝隙腐蚀或应力腐蚀破裂,大量氟化物可使玻璃和耐酸陶瓷等无机材料产生严重的化学腐蚀。
    Nishimura针对304不锈钢在含有氯化物和铬化物的硫酸中的应力腐蚀行为进行了研究,结果表面:在353K,392Mpa环境下,0.82kmol/m3的硫酸介质中,随着氯离子浓度由1.3mmol/L增大到100mmol/L,304出现应力开裂的时间明显减小。并推导出了该环境下,氯离子浓度与 应力开裂时间的关系式。
    林晓娉针对几种铸造奥氏体不锈钢在含氯硫酸介质中点蚀规律进行了研究,结果表明,加入氯后,18-8不锈钢的极化曲线变化极为明显,钝化区间明显减小而维钝电流显著增大。在含氯的硫酸介质中,18-8的奥氏体不锈钢基本不耐蚀,随着钢材中铬镍含量的增加,钢的耐蚀性能有所提高;在钢中添加了钼后,耐蚀性大大的提高。
    许传壁针对维尼纶生产中的醛化液对SUS3306不锈钢的腐蚀研究发现,在70℃的醛化液中(约20~45wt%硫酸环境),当氯离子浓度上升到600ppm以上时,不锈钢无法维持其钝化状态,腐蚀开始剧烈加剧。


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2014年07月02日

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