国内高温酸化缓蚀剂种类及研究进展
1、国内关于高温酸化缓蚀剂的专利情况如下：
(1)1990年，湖北荆门化肥厂申请的专利中介绍用防腐油与氯化苄在高温下反应得到季铵盐中间体，在季铵盐中间体中复配IS-129酸洗缓蚀剂、OP-10表面活性剂及丙炔醇等得到配伍性较好的高温酸化缓蚀剂，该产品使用的最高温度可达150℃。
(2)2002年，新疆石油学院申请的专利中介绍将合成的醛酮胺缩合物与氯化苄进行反应，得到醛酮胺缩合物季铵盐，以得到的季铵盐作为主剂与丙炔醇复配得到高温酸化缓蚀剂，该产品使用的最高温度可以达到160℃。
(3)2005年中国石油大学申请到的一份专利提出用N-烯丙基氯化喹啉的均聚物作为酸化缓蚀剂，专利中没有对该类缓蚀剂的缓蚀性能进行评价，根据分析可以推测其在150℃以下温度会有很好的缓蚀效果，但是温度更高时使用会有危险。更为主要的是，该缓蚀剂分子量太大（2000~5000），而这样的均聚物中没有亲水基团，因此该类缓蚀剂的溶解分散性能以及配伍性能会存在较大缺陷。
(4)2006年胜利油田提出用环烷酸咪唑啉衍生物作为酸化缓蚀剂，该类产品酸溶性好，毒性小，在温度不超过90℃的条件下有较好的缓蚀效果，而温度超过90℃，尤其是达到100℃之后，则效果非常差。
2、国内关于酸化缓蚀剂的文献非常多，其中很多文献有相似之处，归纳如下：
(1)吡啶釜残类：
A、1974年，华中工学院将焦化厂吡啶釜残经分馏蒸去220℃以前的轻馏分后，将釜残用乙醇抽提，滤去残渣，将乙醇抽提掖收集起来，蒸去乙醇即得到"7461"高温酸化缓蚀剂。经过与其他增效剂进行复配，"7461"高温酸化缓蚀剂可以在温度高于150℃的条件下使用。
B、1977年，华中工学院采用工业废料――高沸程吡啶釜残作为原料，与氯化苄在高温下反应得到季铵盐物质，再加入表面活性剂、溶剂及工业药剂制得"7701"复合酸化缓蚀剂，"7701"酸化缓蚀剂可以在高达170℃的条件下使用。
(2)喹啉季铵盐类：
A、1987年华中理工大学将喹啉、吡啶与氯化苄反应得到的季铵盐与碘化物等复配，得到了"8703-A"土酸酸化缓蚀剂，该缓蚀剂适用于150℃下土酸防腐，有较好的抑制土酸及其残酸对油管的腐蚀和点蚀作用。
B、1996年，江汉石油学院发表的文章中，利用烷基卤化物与喹啉在高温下回流、搅拌反应数小时得到喹啉季铵盐，在反应得到的季铵盐中加入适量的有机胺、表面活性剂和溶剂，于40~70℃下搅拌一定时间得到"JH-9303"高温酸化缓蚀剂。"JH-9303"在150℃下，对盐酸和土酸的缓蚀效果都可以达到行业标准。
C、2001年，武汉科技大学将萘与甲醛、盐酸在催化剂的作用下发生氯甲基化反应，得到氯甲基萘，然后将得到的氯甲基萘与喹啉发生季铵化反应，得到季铵盐，向得到的季铵盐中加入异丙醇等溶剂得到最终产品。试验表明该产品具有非常优良的缓蚀效果。
D、2003年，新乡市第一化工厂将喹啉与氯化苄发生季铵化反应得到的季铵盐中间体，在季铵盐中间体中加入平平加和甲醇得到"HQ-01"酸化缓蚀剂，在130℃，20%HCl中，"HQ-01"缓蚀效果非常显著。
(3)醛酮胺缩合物类：
A、1978年，华中工学院发表的文章中，将甲醛（由乌洛托品释放出来）、苯乙酮、苯胺混合，添加催化剂于100℃左右发生曼尼希反应，数小时后得到醛酮胺缩合物，在醛酮胺缩合物中添加一定量的甲酰胺作为溶剂，同时添加表面活性剂及增效剂，得到"7801"高温酸化缓蚀剂，"7801"高温酸化缓蚀剂的最高使用温度高达150℃。
B、四川石油管理局天然气研究所在"7801"之后研制出了"CT1-2"高温酸化缓蚀剂，首先合成醛酮胺缩合物，然后在醛酮胺缩合物中添加甲酰胺、丙炔醇、非离子型表面活性剂进行充分混合后得到最终产品"CT1-2"酸化缓蚀剂，该产品的最高使用温度达到160℃左右。
C、2001年，山东滨化集团利用甲醛、松香胺、环己酮进行曼尼希反应得到醛酮胺缩合物，加入溶剂等后得到最终产品"BH992"，该产品在120℃、20%HCl中具有很好的效果。
D、2002年，胜利油田和滨州化工厂将醛、酮、胺进行缩合反应得到醛酮胺缩合物，将醛、胺进行缩合反应得到醛胺缩合物，按照一定比例将得到的醛酮胺缩合物与醛胺缩合物进行混合，得到"BH961"酸化缓蚀剂。这种复配得到的产品缓蚀性能优于一般的醛酮胺缩合物，温度达到120℃时仍然具有非常好的缓蚀效果。
E、2005年西安石油大学利用水合肼代替有机胺，通过曼尼希反应得到了一种新的醛酮胺缩合物，在得到的醛酮胺缩合物中添加溶剂与表面活性剂得到最终产品。在90℃的盐酸溶液中，这种产品不需要添加丙炔醇也具有很好的缓蚀效果。
(4)炔氧甲基氨类：
1997年，中科院金属腐蚀与防护研究所提出用炔氧甲基氨及炔氧甲基氨季铵盐作为酸化缓蚀剂，炔氧甲基氨是将丙炔醇、甲醛、有机胺发生缩合反应，最终将缓蚀性能好的多种典型基团（炔醇基、胺基）集中嫁接在一个化合物上，形成了炔氧甲基氨。同时还可以将炔氧甲基氨与氯化苄发生季铵化反应，生成炔氧甲基氨季铵盐，这样不但会提高炔氧甲基氨的溶解性同时使得缓蚀性能更好。炔氧甲基氨及其季铵盐可以在120℃，20%HCl中发挥很好的缓蚀性能。
(5)咪唑啉类：
1996年山东省化工研究院通过高级脂肪酸酯与二乙烯三胺进行缩合反应得到咪唑啉，再将咪唑啉与环氧化物聚合制备成含有咪唑啉环的聚醚，最后将咪唑啉聚醚与复盐化试剂反应制备成复盐，得到"CIDS-1"酸化缓蚀剂。该类缓蚀剂可以在150℃，15%HCl中发挥稳定的缓蚀效果。
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2013年8月03日
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